通过道路运输危险化学品的，应当配备押运人员，并保证所运输的危险化学品处于押运人员的监控之下。A. 正确B. 错误

本题考查的是危险化学品运输安全管理的相关规定。核心在于理解运输危险化学品时必须确保安全措施到位，特别是押运人员的配备和监控职责。关键点在于明确法规要求：运输危险化学品时，押运人员需全程监控，防止意外发生。

根据《危险化学品安全管理条例》的相关规定，道路运输危险化学品时，必须配备押运人员。押运人员的职责是确保危险化学品始终处于其监控之下，及时处理运输过程中可能出现的突发情况，保障运输安全。题目中的描述完全符合这一法规要求，因此答案为正确。